样品前处理
样品提取
称取2 g市售红茶粉样品,置于50 ml 离心管中,加入10ml水静置1 h。加入15 ml 1%乙酸乙腈溶液,加入博纳艾杰尔mas-quechers提取包(p/n:ms-mg5052),再加入4 颗玻璃珠,手动剧烈振荡1 min,8000 rpm离心5 min,取上清液10 ml待净化。
样品净化
将上述红茶待净化液加入到15 ml 博纳艾杰尔mas-quechers净化管(p/n:ms-pp0253)中,手动振荡1 min, 8000 rpm离心5 min,取5 ml上清液氮吹至近干,1 ml乙腈- 水混合溶液复溶(v/v=3:2),0.22 μm尼龙滤膜过滤,用于液质检测。
检测方法
色谱条件
色谱柱:venusil asb c18,3 μm,150 å,2.1×150 mm
流动相:a相-0.1%甲酸水溶液,b相-0.1%甲酸乙腈柱 温 :30 ℃
进样量:10 µl
梯度洗脱:见表1
表1 液相色谱梯度洗脱条件
时间 /min | 流速 /(ml/min) | a/% | b/% |
0.00 | 0.30 | 99 | 1 |
3.00 | 0.30 | 70 | 30 |
6.00 | 0.30 | 60 | 40 |
9.00 | 0.30 | 60 | 40 |
15.00 | 0.30 | 40 | 60 |
19.00 | 0.30 | 1 | 99 |
23.00 | 0.30 | 1 | 99 |
23.01 | 0.30 | 99 | 1 |
40.00 | 0.30 | 99 | 1 |
质谱条件
离子源:电喷雾离子源扫描方式:正离子扫描电喷雾电压:5500 v 雾化气压力:50 psi
气帘气压力:15 psi 辅助气压力:50 psi 离子源温度:400 ℃
采集方式:多反应监测(mrm)
实验结果
表2 红茶农药残留加标回收lc/ms/ms实验结果(n=3)(添加水平0.1 mg/kg)
物质名称 | 平均回收率 /% | rsd/% | rt/min | 物质名称 | 平均回收率 /% | rsd/% | rt/min |
涕灭威亚砜 aldicarb-sulfoxide | 82.6 | 3.4 | 12 | 丰索磷 fensulfothion | 70 | 7.16 | 20.7 |
多菌灵 carbendazim | 96.38 | 8.55 | 12 | 杀铃脲 triflumuron | 63.21 | 6.17 | 25.2 |
呋虫胺 dinotefuran | 68.74 | 3.05 | 12.1 | 吡唑硫磷 pyraclofos | 72.47 | 2.58 | 25.3 |
氟啶虫酰胺 flonicamid | 89.57 | 3.98 | 12.4 | 地散磷 bensulide | 68.16 | 9.97 | 25.6 |
杀线威 oxamyl | 86.67 | 2.97 | 12.7 | 氯嘧磺隆 chlorimuron-ethyl | 69.21 | 7.86 | 25.6 |
砜吸磷 demeton-s-methyl sulfoxide | 50.33 | 6.29 | 12.9 | 吡唑醚菌酯 pyraclostrobin | 62.64 | 9.36 | 25.7 |
久效磷 monocrotophos | 77.94 | 3.91 | 13.1 | 苯醚甲环唑 difenoconazole | 78.35 | 4.16 | 25.8 |
抗蚜威 pirimicarb | 61.69 | 2.15 | 13.1 | 戊菌隆 pencycuron | 77.98 | 10.61 | 25.8 |
敌百虫 trichlorfon | 101.69 | 5.28 | 13.3 | 蝇毒磷 coumaphos | 61.1 | 3.34 | 25.9 |
久效威亚砜thiofanox-sulfoxide | 69.1 | 6.43 | 13.9 | 氟吡甲禾灵 haloxyfop-r-methyl | 63.41 | 2.35 | 26.1 |
蚜灭磷 vamidothion | 83.25 | 2.77 | 14.1 | 吡氟酰草胺 diflufenican | 65.28 | 8.19 | 26.2 |
3- 羟基克百威 carbofuran-3-hydroxy | 86.81 | 9.81 | 14.2 | 氟铃脲 hexaflumuron | 73.85 | 9.56 | 26.2 |
杀虫脒 chlordimeform | 108.62 | 2.44 | 14.3 | 噁唑磷 isoxathion | 69.17 | 3.1 | 26.2 |
噻虫胺 clothianidin | 75.05 | 5.1 | 14.3 | 茚虫威 indoxacarb | 67.8 | 4.71 | 26.3 |
氯草敏 chloridazon | 74.88 | 9.63 | 14.5 | 喹禾灵 quizalofop-ethyl | 62.5 | 6.66 | 26.3 |
乐果 dimethoate | 87.02 | 8.85 | 14.5 | 亚胺唑 imibenconazole | 60 | 5.98 | 26.6 |
久效威砜 thiofanox-sulfone | 91.53 | 9.55 | 14.6 | 吲哚酮草酯 cinidon-ethyl | 65.06 | 8.97 | 26.7 |
咪草酸 imazamethabenz methyl | 75.26 | 1.79 | 15 | 呋线威 furathiocarb | 63.89 | 3.16 | 26.7 |
啶虫脒 acetamiprid | 78.17 | 6.25 | 15.2 | 三甲苯草酮tralkoxydim | 64.14 | 5.76 | 26.9 |
霜脲氰 cymoxanil | 87.83 | 5.62 | 15.2 | 氟唑磺隆 flucarbazone-sodium | 106.94 | 6.49 | 27.3 |
唑嘧磺草胺 flumetsulam | 77.54 | 1.79 | 15.3 | 氟虫脲 flufenoxuron | 76.38 | 6.15 | 27.3 |
硫环磷 phosfolan | 87.95 | 3.23 | 15.4 | 双硫磷temephos | 75.55 | 10.99 | 27.3 |
氧化萎锈灵 oxycarboxin | 86.95 | 1.22 | 15.5 | 仲丁灵 butralin | 79.26 | 4.52 | 27.4 |
涕灭威 aldicarb | 70.56 | 2.79 | 15.8 | 氟啶脲 chlorfluazuron | 60.45 | 2.46 | 27.6 |
双酰草胺 carbetamide | 91.15 | 2.56 | 16 | 唑螨酯 fenpyroximate | 66.23 | 7.54 | 27.7 |
氟苯脲tebuthiuron | 80.86 | 6.52 | 16.1 | 螺甲螨酯 spiromesifen | 64.93 | 7.6 | 28 |
噻虫啉thiacloprid | 70.44 | 7.84 | 16.1 | 哒草特 pyridate | 62.69 | 9.91 | 29 |
丁苯吗啉 fenpropimorph | 74.05 | 8.57 | 16.2 | 内吸磷 demeton | 60.21 | 8.92 | 30 |
磷胺 phosphamidon | 89.89 | 8.07 | 16.2 | 啶嘧磺隆 flazasulfuron | 68.31 | 1.79 | 20.8 |
辛硫磷 phoxim | 80.24 | 9.63 | 16.2 | 双氯磺草胺 diclosulam | 68.06 | 13.57 | 20.9 |
螺环菌胺 spiroxamine | 62.33 | 5.43 | 16.2 | 唑吡嘧磺隆 imazosulfuron | 74.42 | 1.79 | 20.9 |
速灭威 metolcarb | 90.76 | 3.01 | 16.3 | 乙基多杀菌素 spinetoram | 65.93 | 6.34 | 21.1 |
异噁隆 isouron | 83.87 | 3.85 | 16.6 | 甲硫威 methiocarb | 75.89 | 11.94 | 21.3 |
噻苯隆thidiazuron | 63.96 | 3.23 | 16.6 | 丙苯磺隆 propoxycarbazone | 69.21 | 8.2 | 21.3 |
氰草津 cyanazine | 75.65 | 4.36 | 16.7 | 乙霉威 diethofencarb | 78.13 | 4.51 | 21.4 |
甲基内吸磷 demeton-s-methyl | 64.24 | 4.64 | 16.9 | 甲基碘磺隆 iodosulfuron-methyl | 64.16 | 1.53 | 21.4 |
甲酰氨基嘧磺隆 foramsulfuron | 70.13 | 1.33 | 16.9 | 利谷隆 linuron | 78.24 | 4.07 | 21.5 |
甲基吡噁磷 azamethiphos | 75.92 | 2.33 | 17 | 咪鲜胺 prochloraz | 85.97 | 2.59 | 21.5 |
环草定 lenacil | 68.87 | 7.3 | 17.2 | 甜菜安 desmedipham | 66.94 | 12.97 | 21.7 |
噻吩磺隆 thifensulfuron-methyl | 71.51 | 6.71 | 17.3 | 甜菜宁 phenmedipham | 66.94 | 10.98 | 21.8 |
克百威 carbofuran | 87.16 | 7.98 | 17.4 | 乙虫腈 ethiprole | 70.22 | 6.26 | 21.9 |
醚磺隆 cinosulfuron | 68.25 | 1.44 | 17.7 | 猛杀威 promecarb | 77.7 | 2.54 | 21.9 |
甲磺隆 metsulfuron-methyl | 71.95 | 8.7 | 17.7 | 缬霉威 iprovalicarb | 73.92 | 1.07 | 22.1 |
双氟磺草胺 florasulam | 87.05 | 5.63 | 17.8 | 氟磺隆 prosulfuron | 66.44 | 3.2 | 22.2 |
甲基苯噻隆 methabenzthiazuron | 74.49 | 2.01 | 18 | 吡嘧磺隆 pyrazosulfuron-ethyl | 68.05 | 2.29 | 22.2 |
硫双威 thiodicarb | 66.67 | 3.99 | 18.1 | 苯线磷 fenamiphos | 63.42 | 6.26 | 22.6 |
醚苯磺隆 triasulfuron | 70.37 | 8.72 | 18.1 | 螺虫乙酯 spirotetramat | 70.28 | 1.79 | 22.6 |
甲萘威 carbaryl | 84.06 | 2.62 | 18.2 | 枯草隆 chloroxuron | 70.15 | 5.17 | 22.7 |
绿麦隆 chlortoluron | 79.22 | 5.1 | 18.2 | 二苯隆 cumyluron | 65.19 | 2.52 | 22.7 |
敌草隆 diuron | 80.54 | 7.75 | 18.3 | 环酰菌胺 fenhexamid | 68.86 | 4.98 | 22.7 |
氟草隆 fluometuron | 80.54 | 1.19 | 18.3 | 苯噻酰草胺 mefenacet | 74.84 | 7.21 | 22.7 |
酰嘧磺隆 amidosulfuron | 80.65 | 7.88 | 18.4 | 嘧菌胺 mepanipyrim | 62.78 | 2.59 | 22.8 |
氯磺隆 chlorsulfuron | 70.13 | 6.09 | 18.5 | 氯吡嘧磺隆 halosulfuron methyl | 67.9 | 2.46 | 22.9 |
嘧菌环胺 cyprodinil | 81.22 | 5.39 | 18.5 | 嘧菌酯 azoxystrobin | 76.61 | 5.74 | 23 |
绿谷隆 monolinuron | 83.45 | 4.62 | 18.5 | 啶酰菌胺 boscalid | 65.16 | 3.05 | 23 |
砜嘧磺隆 rimsulfuron | 77.9 | 5.3 | 18.5 | 氟吡菌胺 fluopicolide | 61.45 | 5.05 | 23.3 |
氯吡脲 forchlorfenuron | 60.97 | 5.27 | 18.7 | 双炔酰菌胺 mandipropamid | 67.59 | 5.5 | 23.4 |
胺苯磺隆 ethametsulfuron-methyl | 64.84 | 8.76 | 18.8 | 异丙甲草胺 metolachlor | 70.77 | 4.33 | 23.5 |
福拉比 furametpyr | 72.84 | 1.99 | 18.9 | 氟胺磺隆triflusulfuron-methyl | 65.61 | 2.23 | 23.5 |
异丙隆 isoproturon | 77.91 | 2.57 | 19.1 | 除虫脲 diflubenzuron | 66.01 | 5.52 | 23.7 |
乙嘧酚磺酸酯 bupirimate | 66.93 | 7.12 | 19.3 | 甲氧虫酰肼 methoxyfenozide | 64.79 | 9.2 | 23.7 |
二甲嘧酚 dimethirimol | 62.11 | 3.93 | 19.3 | 环丙嘧磺隆 cyclosulfamuron | 62.23 | 3.59 | 23.9 |
磺草唑胺 metosulam | 80.11 | 4.59 | 19.3 | 唑嘧菌胺 ametoctradin | 72.25 | 6.54 | 24 |
四唑嘧磺隆 azimsulfuron | 71.17 | 4.68 | 19.4 | 噻吩草胺thenylchlor | 63.14 | 5.46 | 24.1 |
甲基二磺隆 mesosulfuron-methyl | 65 | 12.62 | 19.4 | 灭幼脲 chlorbenzuron | 80.26 | 12.33 | 24.2 |
氧环唑 azaconazole | 69.14 | 4.53 | 19.8 | 腈苯唑 fenbuconazole | 64.16 | 2.35 | 24.2 |
氟吗啉 flumorph | 67.21 | 4.58 | 19.8 | 苯氧威 fenoxycarb | 65.18 | 3.23 | 24.3 |
氯酯磺草胺 cloransulam-methyl | 70.41 | 2.52 | 20.3 | 鱼藤酮 rotenone | 61.75 | 7.52 | 24.4 |
乙黄隆 sulfosulfuron | 77.46 | 4.45 | 20.3 | 敌瘟磷 edifenphos | 64.96 | 3.79 | 24.5 |
苄嘧磺隆 bensulfuron-methyl | 63.29 | 8.32 | 20.6 | 毒草胺 propisochlor | 68.46 | 8.13 | 24.8 |
氯虫苯甲酰胺 chlorantraniliprole | 75.43 | 6.32 | 20.6 | 氟噻甲草酯 fluthiacet-methyl | 68.17 | 5.52 | 24.9 |
烟嘧磺隆 nicosulfuron | 65.88 | 2.07 | 20.6 | 苄草唑 pyrazoxyfen | 80.24 | 3.77 | 24.9 |
双苯恶唑酸 isoxadifen-ethyl | 72.96 | 2.25 | 25.1 | 氟虫双酰胺 flubendiamide | 61.19 | 4.03 | 25.1 |
图 1 0.03 μg/ml 农药混合标准溶液 lc/ms/ms 色谱图
图 2 红茶基质空白 lc/ms/ms 色谱图
图 3 0.03 μg/ml 红茶基质混合标准工作液 lc/ms/ms 色谱图
图 4 0.1 mg/kg 红茶基质加标样品 lc/ms/ms 色谱图
结论
本实验以aoac 2007.01标准为依据建立了红茶中农药残留的quechers前处理方法,并结合液相色谱串连质谱对于加标量为0.1 mg/kg的样品进行了检测,回收率在
60%~110%,符合国标要求,quechers方法比较稳定,说明本方法能够用于红茶中的农药残留检测。
订货信息
产品名称 | 规格包装 | 订货号 |
蔬菜水果农残提取管 | 50 ml 离心管,50支/ 盒 | ms-mg5052 |
蔬菜水果农残净化管(高含量色素复杂基质) | 15 ml 离心管,50支/ 盒 | ms-9pp0253 |
venusil asb c18 | 3 μm,150å,2.1×150mm,1 支 | vs931502-0 |
保护柱套 | 适用于 4.6×10mm 和2.1×10mm,1支 | sh-100 |
直联式保护柱芯 | 3 μm,150å;2.1×10mm,4支/包 | dc930102-ls |
1.5 ml 样品瓶 | 短螺纹透明带书写处32×11.6 mm,100/pk | 1109-0519 |
1.5 ml 样品瓶盖 | 9 mm 中心孔蓝盖,红色橡胶/ 米色 ptfe 隔垫 45° shore a; 1.0 mm,100/pk |
0915-1819 |
针式过滤器 | 单膜,13 mm,0.22 μm,200 个 / 包 | as021320 |
一次性注射器 | 2 ml 无针头,100 支 / 包 | lzsq-2ml |
乙腈 | 4 l/ 瓶,色谱纯,4×4 l/ 箱 | ah015-4 |
15 位氮吹仪 | 15 位,1 台 | nv15-g |
应用编号:af10055